Riječ je o pojavi gdje se zbog kemiske reakcije pojedine tvari same od sebe zapale.

Uslijed kemiskih reakcija koje se zbivaju već na sobnoj temperaturi dolazi do oslobadanja temperature. Obično se ta temperatura gubi na okolinu ali ako se spriječi odvod topline na okolinu temperatura će se skupnjati i moguće je da dosegne teperaturu paljenja te dolazi do samozapaljenja. Samozapaljenju su sklone mnoge tvari kao što su: fosfor, ugljen, pamuk natopljen lanenim uljem, vlažno sjeno, različite kemikalije, …